5,5-Диэтил-2,2,2-трифенилбенз[с]оксафосфолан, синтез и строение

Аннотация

Взаимодействием этилмагнийбромида с 5-оксо-2,2,2-трифенилбенз[c]-1,2-оксафосфо­ланом в эфире, последующим гидролизом реакционной смеси, удалением растворителя и перекристаллизацией целевого продукта из смеси бензол-октан (3:1 объемн.) с выходом 82 % получен 5,5-диэтил-2,2,2-трифенилбенз[c]-1,2-оксафосфолан (1). Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определено строение 1. РСА проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (МоК_α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор). Бесцветный кристалл С₂₉Н₂₉OP, размер 0,57×0,33×0,32 мм, P-1,
a = 10,262(5), b = 12,194(6), c = 19,478(14) Å, a = 83,03(3), β = 81,67(3), g = 79,504(16) град., V = 2360(2) ų, Z = 2, r_выч = 1,195 г/см³, µ = 0,135 мм^-1, F(000) 904,0. Параметры ячейки и интенсивности 114431 отражений, из которых 13180 наблюдаемых с I ³ 3s, измерены при 20 °С. Окончательные значения факторов расходимости: R₁ = 0,0426, wR₂ = 0,1003 (CCDC 1982346). В кристалле присутствуют два типа (A и B) кристаллографически независимых молекул 1. Координационный полиэдр атомов фосфора – тригональная бипирамида с атомом кислорода и фенильным лигандом в аксиальных положениях (аксиальные углы СРО равны 174,05(7)° и 170,82(8)°, причем одна из этильных групп в молекуле В разупорядочена по двум положениям, расстояния Р-О и Р-С составляют 1,7783(15), 1,7750(17) Å и 1,8296(19), 1,929(2) Å). Длины экваториальных связей изменяются в интервале 1,823(2)-1,867(2) Å, расстояния О-С равны 1,428(3), 1,419(4) Å. Суммы экваториальных углов СРС составляют 359,34° (132,17(9)°, 114,40(9)°, 112,77(9)°) и 359,47° (135,57(10)°, 112,44(9)°, 111,46(10)°), что близко к идеальному значению 360°. Атомы фосфора в молекулах А и В выходят из экваториальной плоскости к аксиальному фенильному заместителю на 0,086 и 0,077 Å соответственно.