Методы синтеза сурьмаорганических производных дикарбоновых и гидроксикислот. Молекулярная структура бицинхонината бис(тетра¬фенилсурьмы)

Аннотация

Реакция пентафенилсурьмы с бицинхониновой кислотой (2:1 мол., толуол) протекает с замещением атомов водорода на фрагмент Ph₄Sb и образованием бицинхонината бис(тетрафенилсурьмы) (1). Согласно данным РСА, проведенного на дифрактометре D8 QUEST фирмы Bruker, криталлографические параметры элементарной ячейки соединения:  пространственная группа C_2/c, а = 25,332(16), b = 18,361(13), c = 15,250(14) Å, α = 90,00°,
β = 104,17(4), γ = 90,00°, V = 6877(9) ų, ρ_выч = 1,162 г/см³, Z = 8. Молекула соединения 1 является центросимметричной, атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол OSbC равен 176,49(12)°, сумма углов СSbC в экваториальной плоскости – 356,7(15)°. Аксиальная связь Sb−C_акс длиннее экваториальных и составляет 2,166(3)Å, экваториальные связи Sb−C_экв – 2,105(4)–2,125(4) Å. Длина связи Sb–O равна 2,269(2) Å, внутримолекулярное расстояние Sb∙∙∙O=С – 3,116(3) Å. По реакции перераспределения лигандов взаимодействием 1 моля пентафенилсурьмы с 1 молем бис(2,6-дигидроксибензоата) трифенилсурьмы в бензоле при комнатной температуре получен 2,6-дигидроксибензоат тетрафенилсурьмы (2). Соединение 2 было выделено с выходом 85 % и представляет собой коричневые кристаллы с т. пл. 215 °С. В ИК-спектре, снятом на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000–400 см^–1, имеется полоса поглощения карбонильной группы с частотой 1616 см⁻¹, которая смещена в область низкочастотных колебаний по сравнению с ИК-спектром исходной кислоты, равным 1705 см⁻¹ и совпадает с аналогичной полосой в спектре соединения 2, синтезированного из пентафенилсурьмы и 2,6-дигидроксибензойной кислоты.