Комплексы золота [Ph4Bi][Au(CN)2Hal2] (Hal = Cl, Br). Синтез и строение
Аннотация
Взаимодействием бромида тетрафенилвисмута с дихлоро- и дибромодицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы золота [Ph4Bi][Au(CN)2Cl2] (1) и [Ph4Bi][Au(CN)2Br2] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C26H20N2Cl2AuBi, M 837,29; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 8,740(4), b = 8,914(4), c = 17,112(9) Å; α = 91,21(2) град., β = 94,47(2) град., γ = 90,36(2) град.; V = 1328,8(10) Å3; размер кристалла 0,37×0,34×0,08 мм; интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 13, –14 ≤ k ≤ 14, –27 ≤ l ≤ 27; всего отражений 57659; независимых отражений 10901; Rint 0,0879; GOOF 1,187; R1 = 0,1892, wR2 = 0,3575; остаточная электронная плотность –3,27/4,68 e/Å3] и 2 [C26H20N2Br2AuBi, M 926,21; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 8,735(3), b = 8,889(3),
c = 17,081(5) Å; α = 91,408(15) град., β = 94,352(15) град., γ = 90,307(18) град.; V = 1322,2(8) Å3; размер кристалла 0,59×0,29×0,06 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –15 ≤ k ≤ 15, –30 ≤ l ≤ 30; всего отражений 74349; независимых отражений 15328; Rint 0,1261; GOOF 1,254; R1 = 0,2857, wR2 = 0,3864; остаточная электронная плотность –3,84/4,54 e/Å3], атомы висмута имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СBiС 104,2(9)-113,8(10)° (1), 103,2(11)-114,4(10)° (2); длины связей Bi-С 2,20(2)-2,23(2) Å (1), 2,19(3)-2,21(3) Å (2)). В плоскоквадратных центросимметричных кристаллографически независимых анионах [Au(CN)2Hal2]- атомы золота четырехкоординированы (транс-углы HalAuHal и CAuC близки к 180°; цис-углы CAuHal составляют 89,5(11)°–90,5(11)° (1), 87,5(10)°–92,5(10)° (2); длины связей Au–Hal 2,428(5), 2,434(5) Å (1), 2,426(5), 2.429(5) Å (2), Au–C – 2,10 Å (1), 2,07(4), 2,10(3) Å (2)). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межионными контактами типа С–H∙∙∙N≡C (2,59–2,74 Å) (1), (2,56–2,70 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1912236, 1912238; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
