Синтез и строение дицианоаргентатов органилтрифенилфосфония: [Ph3PR]+ [Ag(CN)2]–, R = CH2CH2NMe2, CH2CH2OH, Ph, CH2CH2CH2Br

Аннотация

По реакции дицианоаргентата калия с хлоридами органилтрифенилфосфония в водном растворе синтезированы комплексы серебра [Ph₃PR]⁺[Ag(CN)₂]^–, R = CH₂CH₂NMe₂ (1), CH₂CH₂OH (2), Ph (3), CH₂CH₂CH₂Br (4), строение которых установлено методом рентгеноструктурного анализа. Катионы органилтрифенилфосфония имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию: углы CPC 106,6(3)-114,9(3)° (1), 106,56(9)-112,57(9)° (2), 105,4(3)-111,94(19)° (3), 105,82(19)-112,0(2)° (4), расстояния P-С 1,798(5)-1,827(5) (1), 1,7901(17)-1,8101(19) (2), 1,793(5)-1,796(4) Å (3), 1,788(4)-1,811(4) Å (4). В анионах [Ag(CN)₂]⁻ углы СAgC равны 173,7(3)°,  174,2(3)° (1), 171,94(9)° (2), 177,0(4)° (3), 176,1(2)° (4), связи Ag-C составляют 2,106(8), 2,205(9) Å (1), 2,053(3), 2,203(3) Å (2), 2,078(9) Å (3), 2,094(7), 2,125(7) Å (4). По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (двухкоординатный CCD-детектор, MoK_a-излучение, l = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристаллы 1 (C₂₄H₂₅AgN₃P, М 988,62, сингония триклинная, размер кристалла 0,40×0,30×0,10 мм), 2 (C₂₂H₂₀AgN₂OP, M 467,24, сингония триклинная, размер кристалла 0,78×0,77×0,35 мм), 3 (C₂₆H₂₀AgN₂P, M 499,28, сингония моноклинная, размер кристалла 0,28×0,14×0,08 мм), 4 (C₂₃H₂₁AgBrN₂P, М 544,17, сингония моноклинная, размер кристалла 0,44×0,27×0,18 мм). В кристаллах 1-4 присутствуют катионы органилтрифенилфосфония и мономерные дицианоаргентатные анионы. В кристалле 1 наблюдаются по два типа кристаллографически независимых катионов и анионов; в кристалле 3 катионы и анионы центросимметричны. Особенность комплексов с анионами [Ag(CN)₂]⁻ состоит в том, что они являются перспективными в плане создания новых нано- и жидкокристаллических систем.