Реакции пентафенилфосфора с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами

Аннотация

Взаимодействием пентафенилфосфора с 2,6-дигидроксибензойной и янтарной кислотами (мольное соотношение 2:1 и 1:1) в растворе ароматического углеводорода (бензол или толуол, запаянная ампула, 0,5 часа, 60 °С) синтезированы карбоксилаты тетрафенилфосфония в форме сольватов с растворителем [Ph₄P]⁺ [OC(O)C₆H₃(OH)₂-2,6]^- × PhH (1) и [Ph₄P]₂⁺ [O₂CCH₂CH₂CO₂]^2- × TolH(2). Соединения охарактеризованы методами ИК-спектро­скопии и РСА. По данным РСА, кристаллы карбоксилатов тетрафенилфосфония 1 и 2 сформированы из тетраэдрических катионов [Ph₄P]⁺  (углы СРС 106,4(3)°-113,5(3)° (1), 107,8(2)°-111,5(2)° (2), расстояния Р−C 1,771(6)-1,809(6) Å в 1, 1,791(4)-1,804(4) Å в 2), однозарядных (1) или двухзарядных (2) карбоксилатных анионов и молекул сольватного арена. В кристалле соединения 1 присутствуют по два типа кристаллографически независимых катионов и анионов (а, б). Анионы в соединении 2 центросимметричны. В карбоксилат-анионах связи С−О выровнены (1,263(9),1,273(9) Å 1а, 1,24(1), 1,257(9) Å 1б, 1,254(6), 1,272(5) Å 2), углы при карбоксильном атоме углерода ОСО близки к теоретическому значению 120°. В анионах 1 имеют место внутримолекулярные водородные связи О−Н∙∙∙О−С между атомами кислорода карбоксильной группы и орто-гидроксильными группами (расстояния Н∙∙∙О 1,73−2,03 Å, О∙∙∙О 2,450(8)−2,484(8) Å). Структурная организация в кристаллах обусловлена слабыми водородными связями типа С−Н···О с участием карбоксилатных групп и атомов кислорода гидроксильных групп (в кристалле 1). В комплексе 2 наблюдаются короткие контакты карбоксилатных атомов кислорода с атомом водорода метильной группы сольватированной молекулы толуола