Синтез и исследование методом масс-спектрометрии 3-аллил- и 3-металлилхиназолин-4(3Н)-она

Аннотация

Взаимодействием хиназолин-4(3Н)-она с аллил(металлил) галогенидами в присутствии карбоната калия в среде безводного диметилформамида (ДМФА), а также в присутствии гидроксида калия в изопропиловом спирте синтезированы
3-аллилхиназолин-4(3Н)-он (2а), 3-(2-метил-2-пропен-1-ил)хиназолин-4(3Н)-он (2b). В спектрах ЯМР ¹Н полученных соединений имеются сигналы протонов аллильной (металлильной) группы. Сигналы протонов группы -NCH₂ для соединений 2а,b располагаются при 4,63 и 4,58 м.д. соответственно. В ИК спектрах синтезированных соединений имеются полосы поглощения карбонильной группы в области 1650–1660 см^–1, что является свидетельством протекания реакции по атому азота. Методом хроматомасс-спектрометрии выявлены основные направления фрагментации
N-производных хиназолин-4(3Н)-она. В масс-спектрах соединений 2а,b имеется пик молекулярного иона. Для соединения 2а он составляет 63 %, а для 2b – 18 %. Максимальным для обоих соединений является пик [М-СН₃]⁺, образование которого, на наш взгляд, обусловлено тем, что при элиминировании метильного радикала образуются оксазоло[3,2-c]хиназолиниевые системы, обладающие ароматичностью. Образование пика [M-H]⁺ также обусловлено образованием ароматического катиона оксазоло[3,2-c]хиназолиниевые системы. Интенсивность пика для 2а составляет 56 %, для 2b – 41 %. В спектрах обоих соединений имеются пики [M-ОН]⁺, интенсивность которых составляет 20–25 %. По-видимому, происходит изомеризация с образованием катиона-радикала 4-гидрокси-3-(2-метилпропенил)хиназолиния, который после отщепления гидроксильного радикала образует устойчивый катион 1Н-пирроло-
[3,2-c]хиназолиния. В масс-спектрах соединений 2а,b присутствуют пики [М-СО]^+∙, характерные для шестичленных кетонов. Но они имеют низкую интенсивность: для 2а интенсивность пика составляет 3 %, а для 2b всего лишь 1 %. В спектрах соединений 2a,b присутствует пик с m/z = 145, соответствующий отрыву аллильного (металлильного) радикала и образованию катиона хиназолон-4(3Н)-она. Пик с m/z 146 обусловлен образованием катион-радикала исходного хиназолона в результате отрыва аллена. В масс-спектрах обоих соединений имеется пик аллильного катиона (m/z = 1) и металлильного катиона (m/z = 55) соответственно.