Синтез и строение гексахлорцирконата (4 фтор-бензил)трифенилфосфония [Ph3PCH2C6H4F-4][ZrCl6]

Аннотация

Гексахлорцирконат (4-фторбензил)трифенилфосфония [Ph3PCH2C6H4F 4][ZrCl6] (1) был синтезирован реакцией (4 фторбензил)трифенилфосфонийхлорида с четыреххлористым цирконием в растворе ацетонитрила. Структура соединения была охарактеризована методами ИК, 1Н, 13С{1Н} и 19F{1Н} ЯМР-спектроскопии, элементного анализа и монокристаллической рентгеновской дифракции. По данным рентгенографии, кристаллы комплексов 1 состоят из двух типов тетраэдрических (4 фторбензил)трифенилфосфониевых катионов (СРС 99,44(13)114,94(12), PC 1,706(2)1,935(3) Å) и октаэдрические анионы [ZrCl6]2– (транс-углы ClZrCl равны 177,35(3)178,62(3), расстояния ZrCl составляют 2,4308(9)2,5350(11) Å). Структура комплекса 1 формируется за счет слабых водородных связей между катионами и анионами. В ИК-спектре комплекса 1 присутствуют интенсивная полоса валентных колебаний связи FCAr при 997 см−1, полоса колебаний связей P−СAr при 1439 см−1 и полосы деформационных и валентных колебаний CH при 743 и 3059, 2912 см−1. В спектре ЯМР 31Р комплекса 1 характеристичным сигналом является дублет за счет дальнего взаимодействия на атоме фтора (J = 8,8 Гц). Все сигналы углеродных атомов в спектре ЯМР 13С за счет прямых и дальних взаимодействий с атомами фтора и фос-фора наблюдаются в виде дублетов и дублетов-дублетов.