Необычные реакции дигалогенодицианоауратов калия с галогенидами органилтрифенилфосфония

Аннотация

Выдерживанием в воде в течение нескольких суток осадков, полученных по реакциям дихлоро- и дибромодицианоаурата калия с хлоридами тетрафенилфосфония, цианометил- и метоксиметилтрифенилфосфония, с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила в качестве минорных продуктов были выделены соответствующие дицианоаураты тетраорганилфосфония [Ph4P][Au(CN)2] (1), [Ph3PCH2CN][Au(CN)2] (2) и [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2] (3). В результате взаимодействия в горячем этаноле дихлоро-, дибромо- и дииододицианоаурата калия с хлоридом гидроксиметилтрифенилфосфония были синтезированы соответствующие галогениды (трифенилфосфин)золота(I) (Ph3P)AuHal (Hal = Cl (4), Br (5), I (6)). Установлено, что проведение указанных реакций в воде с последующей перекристаллизацией из этанола или ацетонитрила приводит к кристаллическому продукту ионно-обменного взаимодействия только в случае дииододицианоаурата калия (был получен [Ph3PCH2OH][Au(CN)2I2] (7)). Соединения 17 были идентифицированы методами эле-ментного анализа, ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, комплексы 1–3 и 7 состоят из тетраэдрических органилтрифенилфосфониевых катионов и дицианоауратных (1–3) или дииододицианоауратных (7) анионов с линейной или плоско-квадратной геометрией атомов золота соответственно. Кристаллическая организация соединений 2, 3 и 7 обусловлена межионными контактами С–H∙∙∙N≡C (2, 3, 7), O–H∙∙∙N≡C (7) и C–HPh∙∙∙π(C≡N) (2). В случае комплекса 1 значимых межионных контактов в кристалле не наблюдается. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для комплексов 1–3 и 7 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1978554 (1), № 1965532 (2), № 2060230 (3), № 2060283 (7); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).