Синтез и строение бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы

Аннотация

По реакции окислительного присоединения между трис(2-метоксифенил)сурьмой, 2,5-дифторкарбоновой кислотой и гидропероксидом третичного бутила в диэтиловом эфире получен с выходом 72 % бис(2,5-дифторбензоат) трис(2-метоксифенил)сурьмы (1). Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, в кристалле соединения 1 присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул а и б, геометрические параметры которых незначительно отличаются друг от друга. В молекулах а и б атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных лигандов в аксиальных положениях. Также в кристалле присутствует сольватная молекула диэтилового эфира, разупорядоченная по двум положениям. Уточненные соотношения вкладов положений составляют 0,50/0,50. Суммы углов CSbC в экваториальной плоскости молекул 1а и 1б составляют 359,9(3)° и 359,8(3)° соответственно. Аксиальные углы OSbO составляют 174,60(16)° (1а) и 175,51(17)° (1б). Выход атома сурьмы из экваториальной плоскости [C₃] составляет 0,040 Å для обеих молекул. Конформация арильных лигандов по отношению к экваториальной плоскости [С₃] пропеллерная. Длины связей Sb-C имеют близкие значения: 2,097(7)-2,127(6) Å в 1а, 2,107(7)-2,115(6) Å в 1б. Расстояния Sb-O (2,112(5), 2,131(5) Å в 1а, 2,107(5), 2,128(5) Å в 1б) соизмеримы с ковалентными длинами связей Sb-O. Бидентатные карбоксилатные лиганды координируют на атом металла менее симметрично в молекуле 1а, при этом внутримолекулярные расстояния Sb×××O(=С) равны 3,116(7), 3,063(7) Å в 1а, а в 1б – 3,120(6), 3,126(7) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Sb и O. В молекулах в 1а и 1б наблюдаются короткие расстояния между атомами кислорода метокси-групп и атомами сурьмы (3,080(6), 3,138(7), 3,164(4) Å для 1а, 3,023(6), 3,085(5), 3,194(7) Å для 1б), что повышает координационное число атома сурьмы. Структура кристалла представлена таким образом, что сольватные молекулы диэтилового эфира, расположенные в одну цепочку вида (∙∙∙СH₃CH₂OCH₂CH₃∙∙∙F∙∙∙)_n, окружены молекулами бис(2,5-дифторбензоата) трис(2-метоксифенил)сурьмы, образующими своего рода оболочку для цепочки из эфирных молекул. Данное взаимодейсвие обусловлено водородными связями: –ОСH(СH₃)–H∙∙∙F, Et₂O∙∙∙H_MeO–, –ОСH₂CH₂–H∙∙∙F. Молекулы типов а и б контактируют между собой посредством водородных связей С=О∙∙∙H_MeO–, F∙∙∙H_MeO–, F∙∙∙H_Ar и Sb–O∙∙∙H_Ar. Также в упаковке молекул наблюдаются СН∙∙∙π-взаимодействия и стэкинг-эффект. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2077192 (1), deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).