Синтез и строение бис(бут-3-еноата) трифенилвисмута

Аннотация

В результате взаимодействия трифенилвисмута и винилуксусной кислоты с трет-бутилгидропероксидом при комнатной температуре в эфире получено новое соединение бис(бут-3-еноат) трифенилвисмута Ph₃Bi(O₂CCH₂CH=CH₂)₂ с выходом 60 %, температурой плавления 131 °С. В ИК-спектре вещества, записанном в таблетке KBr на приборе IRPrestige-21, Shimadzu (Япония), в диапазоне 4000–400 см^–1 найдены сигналы валентных колебаний (ν, см^–1): 3054 (Ph-H), 2978 (CH₂), 1600 (C=C), 1599 (СOO-as); 1471, 1439, 1362 (COO-s), 919, 734, 680, 573 (Bi-C), 454 (Bi-O). В ¹Н ЯМР спектре, снятом в дейтерохлороформе на спектрометре Agilent DD2 400 обнаружены сигналы (м. д.): 8,15 (dd, J = 8,3, 1,0 Hz, 6H),7,59 (t, J = 7,6 Hz, 6H), 7,46 (dd, J = 11,0, 3,7 Hz, 3H), 5,76 (td, J = 17,1, 6,9 Hz, 2H), 4,96–4,86 (m, 4H), 2,86 (dt, J = 6,9, 1,3 Hz, 4H). ¹³C ЯМР: 40,44 (2C, -CH₂-), 116,70 (2C, CH₂=), 130,71 (3C, Ph), 131,13 (6C, Ph), 132,34 (6C, Ph), 133,90 (2C, =CH-), 160,38 (3C, Bi-С), 177,43 (2C, C=O). МетодомРСАбыланайденамолекулярнаяструктурасоединения. РСА проводилинадифрактометре Oxford Diffraction Gemini Sapphire3 c использованием Mo K_α-излучения (λ = 0,71073 Å, графитовыймонохроматор) при T = 293 K. P2₁/с,
a = 12,7672(3), b = 22,0170(4), c = 8,9767(17) Å, β = 104,831(2)º, V = 2439,25(9) ų, Z = 4. Атом висмута в структуре имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальный угол O–Bi–O равен 171,5(2)º. Длины связей Bi–O и Bi–C равны соответственно 2,280(4)–2,310(3) и 2,197(7)–2,209(6) Å.