Синтез и строение хлорида циклопентадиенилдиферроценоилацетонатоциркония С5H5[С10H9FeC(O)CHC(O)CF3]2ZrCl

Аннотация

Взаимодействием дихлорида цирконоцена с ферроценоилтрифторацетилацетоном в растворе бензола синтезирован транс-изомер хлорида циклопентадиенилдиферроценоил­ацетонатоциркония, строение которого доказано рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы циркония в транс-изомере комплекса 1 имеют искаженную октаэдрическую конфигурацию [C₃₃H₂₅F₆ClFe₂ZrO₄ (1), M 837,90; сингония кристаллической структуры триклинная, группа симметрии P ; параметры элементарной ячейки кристаллов: a = 10,16(3), b = 12,39(3), c = 13,44(3) Å; a = 95,70(10)º, β = 102,62(14)º, g = 93,77(2)º; V = 1635(6) ų; размер кристалла 0,16 × 0,09 × 0,08 мм³; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –15 ≤ k ≤ 15, –17 ≤ l ≤ 17; всего отражений 23770; независимых отражений 7090; R_int = 0,3164; GOOF = 1,054;
R₁ = 0,1601, wR₂ = 0,3121; остаточная электронная плотность 1,41/–1,80 e/ų. В ИК-спектре соединения 1 наблюдаются полосы при 808, 1007, 1055, 1409, 2855, 2926, 3099 см^–1, которые могут быть отнесены к колебаниям связей ферроценильного заместителя. Интенсивной полосе колебаний при 1298 см^–1 соответствуют колебания CF₃ – групп. Валентные колебания Zr – O связей проявляются в ИК-спектре в виде ряда полос в области 400–1000 см^–1. По данным рентгеноструктурного анализа упаковка молекул комплекса 1 в слои возможна за счёт коротких контактов С···С (3,323 Å). Каждый из слоёв формируется за счёт опорных контактов Н···С (2,850 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1988379 для 1; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).