Синтез и строение продуктов реакции 2,2’-дипиридила с треххлористой сурьмой

Аннотация

Из трихлорида сурьмы и 2,2’-дипиридила в ацетонитриле синтезированы аддукты 2,2’-дипиридила с трихлоридом сурьмы: [C₁₀H₉N₂]₂⁺[OSb₂Cl₆]^2- (1) и [C₁₀H₉N₂]⁺ {[(C₁₀H₈N₂)SbCl₃]₂[Cl]}^- (2). Соединения идентифицированы методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА кристаллы 1 бледно-зеленого цвета состоят из двух типов бипиридильных катионов и биядерных анионов [OSb₂Cl₆]^2-, в которых два фрагмента SbCl₂ связаны между собой через атом кислорода и два мостиковых атома хлора. Координационный полиэдр атома сурьмы - квадратная пирамида с двумя терминальными (Sb-Cl_терм 2,418(5)-2,497(4) Å) и двумя мостиковыми атомами хлора (Sb-Cl_мост 3,044(4)–2,849(5) Å) в основании и атомом кислорода в пятой вершине (Sb-O 1,95(1) и 1,93(9) Å). Группировка Sb–O–Sb изогнута (119,3(5)^o), вследствие чего атомы сурьмы подходят друг к другу на расстояние 3,348(2) Å, что больше, чем сумма ковалентных радиусов указанных атомов (2,08 Å), но меньше суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов (4,4 Å). Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости [Cl₄] от атома кислорода на 0,254 Å. Наряду с основным продуктом реакции имело место образование следовых количеств желто-оранжевых кристаллов 2, состоящих из двух типов бипиридильных катионов [C₁₀H₉N₂]⁺ и биядерных хлорсодержащих анионов {[(C₁₀H₈N₂)SbCl₃]₂[Cl]}^-, в которых два сурьмасодержащих фрагмента (искаженный октаэдр) {[(C₁₀H₈N₂)SbCl₃ связаны между собой через мостиковый атом хлора (Sb-Cl_мост2,59(8) Å), занимающий шестую вершину октаэдра (Sb×××Cl 3,13(1) Å); противоположную вершину занимает один из атомов азота бипиридильного лиганда, второй атом азота (Sb-N 2,22(9) Å) которого лежит в экваториальной плоскости с тремя атомами хлора (Sb-Cl 2,58(1), 2,61(1), 2,56(1) Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (для 1 № 2041289; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif)