Синтез и строение моно-, би- и трехъядерных органилсульфонатных производных триарилсурьмы

Аннотация

Взаимодействием триарилсурьмы (Ar = 4-FC₆H₄, 3-MeC₆H₄, 3-FC₆H₄) с 3,4-диметилбензолсульфоновой, 2,4-динитробензолсульфоновой и трифторметансульфоновой кислотами (мольное соотношение исходных реагентов 1:2:1, 1:1:1 и 3:2:3) соответственно в присутствии третбутилгидропероксида в эфире получены и структурно охарактеризованы ди- и оксо-сульфонаты триарилсурьмы: бис(2,4-диметилбензолсульфонат) трис(4-фторфенил)сурьмы (4-FC₆H₄)₃Sb(OSO₂C₆H₃Me₂-2,4)₂ (1), µ-оксо-биc-(2,4-динитробензол­сульфонат) трис-(3-метилфенил)сурьмы [(3-MeC₆H₄)₃Sb(OSO₂C₆H₃NO₂-2,4)]₂O (2) и сольват нона-(3-фторфенил)тристибоксан-1,5-диил бис(трифторметансульфоната) с бензолом CF₃OSO₂Sb(3-FC₆H₄)₃OSb(3-FC₆H₄)₃OSb(3-FC₆H₄)₃OSO₂CF₃·PhH (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоК_α-излучение,
λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C₃₄H₃₀O₆S₂SbF₃, M 777,45; сингония моноклинная, группа симметрии C2/c; параметры ячейки: a = 18,980(10), b = 15,667(8), c = 12,271(7) Å; α = 90,00  град., β = 114,36(2) град., γ = 90,00 град.; V = 3324(3) ų; размер кристалла 0,51×0,32×0,82 мм;  интервалы индексов отражений –29 ≤ h ≤ 33, –27 ≤ k ≤ 27,
–21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 63539; независимых отражений 9421; R_int 0,0468; GOOF 1,011; R₁ = 0,0400, wR₂ = 0,0801; остаточная электронная плотность 0,88/-0,92 e/ų], 2 [C₅₄H₄₈N₄O₁₅S₂Sb₂, M 1300,58; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 10,332(5), b = 12,312(5), c = 13,045(4) Å; α = 77,744(12) град., β = 84,85(2) град., γ = 74,25(2) град.; V = 1559,8(11) ų; размер кристалла 0,37 × 0,19 × 0,16 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 75043; независимых отражений 11314; R_int 0,0372; GOOF 1,093; R₁ = 0,0506, wR₂ = 0,1511; остаточная электронная плотность 2,75/-0,59 e/ų] и 3 [C₆₂H₄₂O₈F₁₅S₂Sb₃, M 1629,33; сингония моноклинная, группа симметрии P2₁/n; параметры ячейки: a = 15,933(12), b = 16,759(12), c = 24,13(2) Å; α = 90,00 град., β = 91,51(3) град., γ = 91,51(3) град.; V = 6441(9) ų; размер кристалла 0,47×0,2×0,18 мм; интервалы индексов отражений -20 ≤ h ≤ 20, -21 ≤ k ≤ 21,
-31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 139052; независимых отражений 14671; R_int 0,0444; GOOF 1,134; R₁ = 0,0435, wR₂ = 0,0998; остаточная электронная плотность 1,38/-1,12 e/ų] атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (углы транс-OSbO и цис-OSbС 177,94(6)°, 85,02(6)–93,75(6)° (1), 175,52(6)°, 81,11(11)–94,47(9)° (2) и 175,09(14)-178,32(13)°, 80,60(17)–96,79(17)° (3)). Связи Sb–O_сульф. 2,1212(17) Å (1), 2,289(2) Å (2) и 2,402(4), 2,430(4) Å (3) длиннее, чем Sb–O_мост. 1,9340(7) в 2 и 1,915(3)–2,039(3) Å в 3. Длины связей Sb-C в 1–3 изменяются в узком интервале значений – 2,086(2)-2,0946(19), 2,104(3)-2,108(3) и 2,094(5)-2,124(4) Å соответственно). Структурная организация в кристаллах 1-3 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н–C 2,46–2,62 Å (1), S=О···Н–C 2,39–2,65 Å (2) и S=О···Н–C 2,46–2,65, C–F···Н–C 2,46–2,55 Å (3). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1919945, 1898995 и 1575647; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).Взаимодействием триарилсурьмы (Ar = 4-FC₆H₄, 3-MeC₆H₄, 3-FC₆H₄) с 3,4-диметилбензолсульфоновой, 2,4-динитробензолсульфоновой и трифторметансульфоновой кислотами (мольное соотношение исходных реагентов 1:2:1, 1:1:1 и 3:2:3) соответственно в присутствии третбутилгидропероксида в эфире получены и структурно охарактеризованы ди- и оксо-сульфонаты триарилсурьмы: бис(2,4-диметилбензолсульфонат) трис(4-фторфенил)сурьмы (4-FC₆H₄)₃Sb(OSO₂C₆H₃Me₂-2,4)₂ (1), µ-оксо-биc-(2,4-динитробензол­сульфонат) трис-(3-метилфенил)сурьмы [(3-MeC₆H₄)₃Sb(OSO₂C₆H₃NO₂-2,4)]₂O(2) и сольват нона-(3-фторфенил)тристибоксан-1,5-диил бис(трифторметансульфоната) с бензолом CF₃OSO₂Sb(3-FC₆H₄)₃OSb(3-FC₆H₄)₃OSb(3-FC₆H₄)₃OSO₂CF₃·PhH (3). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоК_α-излучение,
λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C₃₄H₃₀O₆S₂SbF₃, M 777,45; сингония моноклинная, группа симметрии C2/c; параметры ячейки: a = 18,980(10), b = 15,667(8), c = 12,271(7) Å; α = 90,00  град., β = 114,36(2) град., γ = 90,00 град.; V = 3324(3) ų; размер кристалла 0,51×0,32×0,82 мм;  интервалы индексов отражений –29 ≤ h ≤ 33, –27 ≤ k ≤ 27,
–21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 63539; независимых отражений 9421; R_int0,0468; GOOF 1,011; R₁ = 0,0400, wR₂ = 0,0801; остаточная электронная плотность 0,88/-0,92 e/ų], 2 [C₅₄H₄₈N₄O₁₅S₂Sb₂, M 1300,58; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 10,332(5), b = 12,312(5), c = 13,045(4) Å; α = 77,744(12) град., β = 84,85(2) град., γ = 74,25(2) град.; V = 1559,8(11) ų; размер кристалла 0,37 × 0,19 × 0,16 мм; интервалы индексов отражений -15 ≤ h ≤ 15, -18 ≤ k ≤ 18, -19 ≤ l ≤ 19; всего отражений 75043; независимых отражений 11314; R_int0,0372; GOOF 1,093; R₁ = 0,0506, wR₂ = 0,1511; остаточная электронная плотность 2,75/-0,59 e/ų] и 3 [C₆₂H₄₂O₈F₁₅S₂Sb₃, M 1629,33; сингония моноклинная, группа симметрии P2₁/n; параметры ячейки: a = 15,933(12), b = 16,759(12), c = 24,13(2) Å; α = 90,00 град., β = 91,51(3) град., γ = 91,51(3) град.; V = 6441(9) ų; размер кристалла 0,47×0,2×0,18 мм; интервалы индексов отражений -20 ≤ h ≤ 20, -21 ≤ k ≤ 21,
-31 ≤ l ≤ 31; всего отражений 139052; независимых отражений 14671; R_int0,0444; GOOF 1,134; R₁ = 0,0435, wR₂ = 0,0998; остаточная электронная плотность 1,38/-1,12 e/ų] атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода в аксиальных положениях (углы транс-OSbO и цис-OSbС 177,94(6)°, 85,02(6)–93,75(6)° (1), 175,52(6)°, 81,11(11)–94,47(9)° (2) и 175,09(14)-178,32(13)°, 80,60(17)–96,79(17)° (3)). Связи Sb–O_сульф. 2,1212(17) Å (1), 2,289(2) Å (2) и 2,402(4), 2,430(4) Å (3) длиннее, чем Sb–O_мост. 1,9340(7) в 2 и 1,915(3)–2,039(3) Å в 3. Длины связей Sb-C в 1–3 изменяются в узком интервале значений – 2,086(2)-2,0946(19), 2,104(3)-2,108(3) и 2,094(5)-2,124(4) Å соответственно). Структурная организация в кристаллах 1-3 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа S=О···Н–C 2,46–2,62 Å (1), S=О···Н–C 2,39–2,65 Å (2) и S=О···Н–C 2,46–2,65, C–F···Н–C 2,46–2,55 Å (3).Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1-3 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1919945, 1898995 и 1575647; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).