Строение и синтез дигалогенодицианоауратных комплексов [Ph3PR][Au(CN)2Hal2], Hal = Cl, R = Me, СH2Ph; Hal = Br, R = цикло-C6H11; Hal = I, R = Ph

Аннотация

Взаимодействием галогенидов органилтрифенилфосфония с дигалогенодицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией продукта реакции из ацетонитрила или ДМСО получены ионные комплексы золота(III) [Ph₃PMe][Au(CN)₂Cl₂] (1), [Ph₃PCH₂Ph][Au(CN)₂Cl₂] (2), [Ph₃PC₆H₁₁-цикло][Au(CN)₂Br₂] (3) и [Ph₄P][Au(CN)₂I₂] (4), которые структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (CIF files CCDC № 1901681 (1), 1912903 (2), 1912919 (3), 2048146 (4)). По данным РСА кристаллы 1–4 состоят из центросимметричных плоскоквадратных анионов [Au(CN)₂Hal₂]^– (средние длины связей Au–Hal 2,417(3) Å (1), 2,280(2) Å (2), 2,4203(13) Å (3) и 2,6035(10) Å (4); средние длины связей Au–C 2,06(2) Å (1), 2,010(7) Å (2), 2,009(7) Å (3) и 1,998(6) Å (4)); атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют слабо искаженную тетраэдрическую координацию (длины связей P–C 1,782(9)-1,806(8) Å (1), 1,788(4)-1,813(5) Å (2), 1,790(5)-1,813(5) Å (3) и 1,793(6)-1,799(5) Å (4)); атомы фосфора в катионах органилтрифенилфосфония имеют слабо искаженную тетраэдрическую координацию.
Структурная организация в кристаллах 2–4 обусловлена межионными водородными связями С–H∙∙∙N≡C (C–H_Ph∙∙∙N≡C 2,56 Å (2); C–H_Ph∙∙∙N≡C 2,43–2,59 Å, C–H_{циклогексил}∙∙∙N≡C 2,47 Å (3), C–H_Ph∙∙∙N≡C 2,63 Å (4)), в то время как в кристаллах 1 значимых межионных контактов не наблюдается.