Синтез и кристаллическая структура [Ph4Bi(DMSO-O)][IrCl4(DMSO-S)2]

Аннотация

Взаимодействием гексахлороиридата(III) натрия с нитратом тетрафенилвисмута в воде с последующей перекристаллизацией из диметилсульфоксида синтезирован новый комплекс иридия [Ph₄Bi(DMSO-O)][IrCl₄(DMSO-S)₂]. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре Bruker D8 Quest (двухкоординатный CCD – детектор, MoK_α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), кристалла [C₆₀H₇₆Cl₈Ir₂Bi₂S₆O₆, M 2171,53; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 9,51(3), b = 17,69(5), c = 23,76(7) Å; α = 90,09(12)°, β = 90,54(16)°, γ = 105,50(14)°; V = 3852(20) ų; размер кристалла (0,34×0,12×0,1 мм; интервалы индексов отражений –9 ≤ h ≤ 9,  –17 ≤ k ≤ 17,  –24 ≤ l ≤ 24; всего отражений 32111; независимых отражений 8144; R_int 0,0776; GOOF 1,118;
R₁ = 0,0954, wR₂ = 0,2137; остаточная электронная плотность 3,63/–2,02 e/ų] атомы висмута в двух кристаллографически независимых катионах имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию (аксиальные углы СBiС 176,9(11)° (176,4(11)°), суммы валентных углов СBiС в псевдо-экваториальных плоскостях составляют 349,3(15)° (349,3(15)°); длины связей Bi-С 2,01(5)-2,25(4) Å, расстояния Bi×××O 2,73(2), (2,76(4) Å)). Атомы иридия в центросимметричных кристаллографически независимых анионах [IrCl₄(DMSO-S)₂]^- имеют малоискаженную октаэдрическую координацию (транс-углы ClIrCl и SIrS равны 180°; цис-углы SIrCl и ClIrCl изменяются в интервале 87,6(4)-92,4(4)°). Длины связей Ir–Cl изменяются в интервале 2,297(13)-2,375(11) Å; для связей Ir–S (2,267(10)-2,32(2) Å) расхождение несколько меньше. Структурная организация в кристалле обусловлена слабыми межионными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями: S=O∙∙∙H–С (2,38–2,70 Å) и Ir–Cl∙∙∙H–C (2,70–2,92 Å).