Ионные комплексы [Ph3PBu-n][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2OMe][Au(CN)2Cl2]: синтез и строение

Аннотация

Взаимодействием бромида трифенил-н-бутилфосфония и хлорида трифенилметоксиметилфосфония с дихлородицианоауратом калия в воде с последующей перекристаллизацией из этанола синтезированы новые ионные комплексы золота(III)
[Ph₃PBu-n][Au(CN)₂Cl₂] (1) и [Ph₃PCH₂OMe][Au(CN)₂Cl₂] (2) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, MoK_α-излучение, λ = 0,71073 Å, рафитовый монохроматор), кристаллов 1 [C₂₄H₂₄N₂PCl₂Au, M 639,29; сингония моноклинная, группа симметрии P2/c; параметры ячейки:
a = 17,790(10), b = 8,750(7), c = 16,295(9) Å; α = 90,00°, β = 95,984(16)°, γ = 90,00°;
V = 2523(3) ų; размер кристалла (0,51×0,34×0,26 мм; интервалы индексов отражений
–24 ≤ h ≤ 23, –12 ≤ k ≤ 11, –22 ≤ l ≤ 22; всего отражений 90802; независимых отражений 6806; R_int 0,0538; GOOF 1,029; R₁ = 0,0722, wR₂ = 0,2385; остаточная электронная плотность –1,54/7,70 e/ų] и 2 [C₂₂H₂₀N₂PCl₂OAu, M 627,24; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 8,251(7), b = 9,170(6), c = 16,479(13) Å; α = 77,85(3)°,
β = 87,40(4)°, γ = 77,53(4)°; V = 1190,1(16) ų; размер кристалла 0,73×0,46×0,43 мм; интервалы индексов отражений –12 ≤ h ≤ 12, –14 ≤ k ≤ 14, –25 ≤ l ≤ 25; всего отражений 64367; независимых отражений 9150; R_int 0,0495; GOOF 1,031; R₁ = 0,0735, wR₂ = 0,2304; остаточная электронная плотность –3,87/4,52 e/ų] атомы фосфора имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС 108,2(4)-110,6(5)° (1), 107,5(4)-112,1(4)° (2); длины связей P-С 1,794(9)-1,814(9) Å (1), 1,786(8)-1,798(7) Å (2)). Атомы золота в центросимметричных кристаллографически независимых анионах [Au(CN)₂Hal₂]^- имеют малоискаженную плоскоквадратную координацию (транс-углы ClAuCl и CAuC близки к 180°; цис-углы CAuCl изменяются в интервале 86,2(5)–93,8(5)°), длины связей Au–Cl составляют: 2,418(4) Å и 2,396(2) Å (1), 2,360(2) Å и 2,405(3) Å (2); Au–C – 2,002(14) Å и 2,264(18) Å (1), 1,992(11) Å и 2,102(18) Å (2). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями: С–H_Bu∙∙∙N≡C 2,62 Å (1), C–H_Ph∙∙∙N≡C 2,66–2,67 Å (2).