Конденсация S-замещенных 6-амино-2-тиоурацилов с бензальдегидами

Аннотация

В настоящей работе взаимодействием 2-аллилсулфанил-, 2-металлилсульфанил- и 2-пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-онов с бензальдегидом в концентрированной уксусной кислоте при комнатной температуре получены 5,5'-(фенилметилен)бис(2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-оны), реакцией 2-аллилсулфанил-, 2-бензил­сульфанил- и 2-пропаргилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-онов с 4,4-диметиламино­бензальдегидом и 2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-она с 3,4-диметокси­бензальдегидом в аналогичных условиях получены 5,5'-((4-(диметиламино)фенил)­метилен)бис(2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-оны) и 5,5'-((3,4-диметокси­фенил)метилен)бис(2-бензилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-он), соответственно. Исходные 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-оны получены по известной методике алкилированием 6-амино-2-тиоурацила органилгалогенидами (аллилбромидом, металлилхлоридом, пропаргилбромидом и бензилхлоридом) в водно-спиртовой среде при комнатной температуре в присутствии щелочи. Структуры полученных в результате реакций с ароматическими альдегидами дипиримидинов подтверждены методом протонного магнитного резонанса на приборах Bruker AVANCE-500 и Bruker DRX-400 и методом масс-спектрометрии при электронной ионизации на газовом хромато-масс-спектрометре GCMS-QP2010 UltraShimadzu. В ЯМР ¹H спектрах полученных дипиримидинов отсутствует синглет при 4,90–5,05 м.д., принадлежащий протону в 5 положении пиримидинового кольца, но присутствует сигнал CHPh в области 5,35–5,50 м.д. Сигналы монозамещенного фенильного кольца проявились в области 7,00–7,25 м.д., а в случае ди- и тризамещенных производных сигналы в более сильном поле – при 6,55–6,90 м.д. и при 6,60–6,70 м.д., соответственно. Характерной особенностью всех изученных масс-спектров является наличие пика молекулярного иона, а также разрыв связи С⁵-CHPh и образование фенил-катионов. В масс-спектрах всех изученных соединений присутствуют пики, характерные для фрагментации исходных 2-органилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-онов, что обусловлено разрывом связи С⁵-CHPh. Взаимодействие с замещенными ароматическими альдегидами происходит в две стадии, о чем свидетельствует образование смеси 6-амино-5-(гидрокси(фенил)метил)-2-металлилсульфанилпиримидин-4(3H)-она и 5,5'-(фенил­метилен)бис(2-металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-она) при взаимодействии 2-металлилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3Н)-она с бензальдегидом при эквимольном соотношении. Все попытки получить трициклическую систему, а именно замещенные пиридо[2,3-d:6,5-d’]дипиримидины, внутримолекулярным элиминированием молекулы аммиака оказались безуспешными. Реакция 5,5'-(фенилметилен)бис(2-аллилсульфанил-6-аминопиримидин-4(3H)-она с иодом приводит к образованию иодида 6,6'-(фенил­метилен)бис(5-амино-3-(иодометил)-7-оксо-2,3,7,8-тетрагидротиазоло[3,2-a]пиримидиния), что доказано методом ЯМР ¹Н. В спектре появляется характерный сигнал группы NCH⁺ при 5,29 м.д.