Синтез и строение комплексов висмута [Ph4P]+2[Bi2I8(μ2-Et2SO-O)]2– и [Ph4P]+2trans-[Bi2I8(dmso-O)2]2-
Аннотация
Взаимодействием иодида висмута с иодидом тетрафенилфосфония в диэтилсульфоксиде и диметилсульфоксиде были синтезированы комплексы [Ph4P]+2[Bi2I8(m2-Et2SO-O)]2– (1) и [Ph4P]+2trans-[Bi2I8(dmso-O)2]2- (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоКα-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C26H24O0.5SI4BiP, M 1124,06; сингония моноклинная, группа симметрии С2/с; параметры ячейки: а = 27,563(15) Å, b = 9,140(7) Å, с =28,978(17) Å;
α = 90,00 град., β = 119,069(17) град., γ = 90,00 град.; V = 6381(7) Å3; размер кристалла 0,43×0,35×0,19 мм; интервалы индексов отражений –41 ≤ h ≤ 41, –13 ≤ k ≤ 13, –43 ≤ l ≤ 42; всего отражений 124163; независимых отражений 11658; Rint 0,0708; GOOF 1,025;
R1 = 0,0852, wR2 = 0,1380; остаточная электронная плотность –3,19/2,61 e/Å3][C28H32O2PS2BiI4, M 1212,21; сингония триклинная, группа симметрии Р-1; параметры ячейки: а = 9,409(10) Å, b = 14,149(16) Å, с =15,745(15) Å; α = 113,85 град., β = 92,50(4) град., γ = 104,05 град.; V = 1836(3) Å3; размер кристалла 0,64×0,43×0,4 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –23 ≤ k ≤ 24, –25 ≤ l ≤ 26; всего отражений 117427; независимых отражений 18300; Rint 0,0927; GOOF 1,006; R1 = 0,1366, wR2 = 0,1369; остаточная электронная плотность –2,99/2,59 e/Å3], атомы фосфора имеют искажённую тетраэдрическую координацию (углы CPC 107,7(3)–112,8(4)° (1), 107,2(3)–111,2(3)° (2); длины связей Р–С 1,771(7)–1,823(8) Å (1), 1,786(6)–1,804(5) Å (2)). Экваториальные углы IBiI изменяются в интервалах 86,22(3)–92,87(3)° (1), 80,43(8)–95,86(8)° (2), аксиальные углы OBiI составляют 162,71(11)° (1) и 174,34(11)° (2); длины экваториальных связей Bi–I 2,8882(14)–3,2829(18) Å (1), 2,928(2)–3,364(3) Å (2), длины аксиальных связей Bi–I 2,9156(17) Å (1), 2,928(2) Å (2), Bi–O 2,747(5)Å (1), 2,572(5) Å (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1969793, 1969795; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).
