Комплексы меди [CuBr2(DMSO-O)3] и [Cu(DMSO-O)4SF6]. Синтез и строение

Аннотация

Растворением бромида меди (II) и фторида меди (II) в присутствии плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением растворителя синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы меди [CuBr₂(DMSO-O)₃] (1) и [Cu(DMSO-O)₄SF₆] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоК_α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C₆H₁₈O₃S₃Br₂Cu, M 457,74; сингония моноклинная, группа симметрии P2₁/c; параметры ячейки: a = 8,812(6), b = 15,335(11), c = 12,272(8) Å; α = 90,00 град., β = 105,82(3) град.,
γ = 90,00 град.; V = 1595,5(19) ų; размер кристалла 0,59×0,32×0,24 мм;  интервалы индексов отражений –13 ≤ h ≤ 11, –23 ≤ k ≤ 23, –18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 45529; независимых отражений 5832; R_int 0,0971; GOOF 1,001; R₁ = 0,0497, wR₂ = 0,1073; остаточная электронная плотность 0,77/–1,36 e/ų] и 2 [C₈H₂₄O₄F₆S₅Cu, M 522,11; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 10,325(18), b = 10,428(18), c = 10,60(2) Å;
α = 77,93(11) град., β = 89,49(9) град., γ = 68,12(6) град.; V = 1033(3) ų; размер кристалла 0,47×0,16×0,13 мм; интервалы индексов отражений –11 ≤ h ≤ 11, –12 ≤ k ≤ 12, –12 ≤ l ≤ 12; всего отражений 9324; независимых отражений 3307; R_int 0,0709; GOOF 1,029; R₁ = 0,0555, wR₂ = 0,1309; остаточная электронная плотность 0,64/–0,82 e/ų] атомы меди имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (углы транс-OCuO 165,68(11)°, транс-OCuBr 143,37(10)° (1) и транс-OCuO 163,8(2), 169,0(2)° (2); длины связей Cu-Br 2,4681(14) Å и 2,5922(14) Å (1), Cu-O 1,944(3)–2,054(3) Å (1) и 1,940(6)–1,956(5) Å (2)). Фрагмент SF₆ в 2 (транс-углы FSF 178,8(2)–179,7(3)°, цис-углы FSF 88,7(2)–91,0(3)°) связан с центральным атомом меди (длина связи Cu–F 2,208(6) Å). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O_(DMSO)∙∙∙H–С_(DMSO) (2,57 Å) и Cu–Br∙∙∙H–C_(DMSO) (2,89–3,04 Å) (1), S–F∙∙∙H–C_(DMSO) (2,32–2,60 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).