Синтез и рентгеноструктурное исследование сольвата бис[μ-оксо-три(2-метилфенил)сурьмы] c бензолом

Аннотация

Взаимодействием трис(2-метилфенил)сурьмы с трет-бутилгидропероксидом (мольное соотношение 1:1) в ДМСО была получена известная ранее бис[μ-оксо-три(2-метилфенил)сурьма]. При перекристаллизации соединения из смеси растворителей (бензол-гептан в соотношении 3:1) был получен монокристалл сольвата [(2‑MeC₆H₄)₃SbO]₂·PhH (1), структура которого была исследована методом РСА и ИК-спектроскопии. В ИК-спектре сольвата 1 отсутствуют полосы поглощения гидроксильных групп, валентные колебания Sb-O наблюдаются в области 542–668 см^–1, валентные колебания циклического фрагмента υ_as(Sb₂O₂) – в области 653, 636 см^–1, деформационные колебания δ(Sb₂O₂) – в области 482 см^–1. По данным РСА кристаллы 1 триклинные, пространственная группа Р-1. Атомы сурьмы имеют тригонально-бипирамидальную координацию. Два арильных заместителя и m₂-мостиковый атом кислорода находятся в экваториальной плоскости атомов сурьмы, третий арильный заместитель и второй m₂-мостиковый атом кислорода – в аксиальных положениях. Сумма экваториальных углов CSbC и OSbC составляет 357,84°, аксиальный угол OSbC равен 162,89°. Циклический фрагмент молекулы Sb₂O₂ является плоским, значения длин связей сурьма – углерод и сурьма – кислород, валентных углов SbOSb и OSbO близки к описанным ранее для несольватированного диоксида. Структурная организация в кристаллах обусловлена межмолекулярными опорными контактами типа С···Н (2,893 Å) с участием атомов фенильных колец разных молекул димера. При этом молекулы сольватного растворителя не принимают участия в образовании коротких контактов и образуют слой между связанными в «цепь» за счёт межмолекулярных связей молекул димер-оксида.