Минорный продукт [Ph3Sb(Cl)O]3C • PhH в реакции перераспределения лигандов арильных производных пятивалентной сурьмы

Аннотация

Одним из продуктов реакции дихлорида трифенилсурьмы и бис(2,4-дибромфеноксидом) трифенилсурьмы (1:1 мольн.) в бензоле в атмосфере воздуха является соединение трехкоординированного углерода [Ph₃Sb(Cl)O]₃C × PhH (1). Соединение 1 идентифицировано методами ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, целевой продукт является сольватом с бензолом [С₆₁H₅₁Cl₃O₃Sb₃,
М = 1303,65; сингония моноклинная, группа симметрии P2₁/c; a 17,17(2), b 18,75(2); c 17,322(18) Å; α 90,00, β 90,58(5), γ 90,00 град.; V 5576(11) ų; Z 4; µ 1,630 мм^–1; F(000) 2580,0; размер кристалла 0,28×0,22×0,11 мм; область сбора данных по 2θ 6,4-36,8  град.; интервалы индексов отражений −15 ≤ h ≤ 15, −16 ≤ k ≤ 16, −15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 24392; независимых отражений 3981; R_int 0,0516; переменных уточнения 632, GOOF 1,141; R₁ = 0,0392; wR₂ = 0,0912; остаточная электронная плотность 0,43/–0,35 e/ų]. Углы COSb в соединении изменяются в интервале 123,3(8)-127,1(8)°. Укороченные по сравнению с суммой ковалентных радиусов углерода и кислорода (1,51 Å) расстояния C–O (1,365(15)–1,385(15) Å) свидетельствуют о повышении кратности указанных связей. Аномальное сокращение расстояний Sb–O (1,986(7), 2,001(7), 2,011(7) Å) в нейтральной молекуле 1 по сравнению с суммой ковалентных радиусов сурьмы и кислорода (2,14 Å) предполагает делокализацию электронной плотности по остову CO₃Sb₃. Расстояния Sb–Cl несколько больше суммы ковалентных радиусов атомов сурьмы и хлора и длиннее, чем в дихлориде трифенилсурьмы. Атомы сурьмы имеют искаженную тригонально-бипирами­дальную координацию с гетероатомами в аксиальных положениях. Формирование кристаллической структуры происходит за счет образования слабых водородных связей типа С···Н (2,72-2,90 Å) и Сl···Н (2,94 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1851485; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).