Окисление три-орто-толилсурьмы в присутствии пероксида, кислорода воздуха и 2,5-диметилбензолсульфоновой кислоты. Строение сульфо-(μ3-оксо)-трис-(μ2-оксо)-окта-орто-толилсурьмы

Аннотация

Взаимодействием три-орто-толилсурьмы с 2,5-диметилбензолсульфоновой кислотой в присутствии трет-бутилгидропероксида  (3:2:3 мольн.) в эфире на воздухе синтезирован комплекс сульфо-(μ₃-оксо)-трис-(μ₂-оксо)-окта-орто-толилсурьма (1), выход которого после перекристаллизации из смеси толуол:октан (5:1 объемн.) составил 63 %. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоК_α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C₄₂H₄₂O₈SSb₃, M 1072,07; сингония моноклинная, группа симметрии P2₁/c; параметры ячейки:
a = 11,434(5), b = 21,609(11), c = 18,737(8) Å; α = 90,00 град., β = 104,778(14) град.,
γ = 90,00 град.; V = 4476(4) ų; размер кристалла 1,05×0,65×0,11 мм;  интервалы индексов отражений –17 ≤ h ≤ 17, –33 ≤ k ≤ 33, –28 ≤ l ≤ 28; всего отражений 125015; независимых отражений 17125; R_int0,0579; GOOF 1,044; R₁ = 0,0734, wR₂ = 0,1886; остаточная электронная плотность 2,75/-1,12 e/ų]. В трехъядерном комплексе два атома сурьмы гексакоординированы (CSbO 159,4(2)–165,4(3)°; OSbO 164,9(2) и 167,4(2)°), третий атом сурьмы находится в сильно-искаженной тригонально-бипирамидальной координации (аксиальный угол OSbC 161,9(3)°, экваториальные углы OSbC и OSbO изменяются в интервале 110,5(2)–120,8(4)°). Длины связей Sb–С, μ₂-O–Sb и μ₃-O–Sb составляют 2,095(9)–2,136(7) Å, 1,904(5)–2,165(5) Å и 2,008(4)–2,387(5) Å соответственно. Мостиковый бидентатный сульфатный лиганд связан с атомами сурьмы, расстояния Sb–O_сульф. равны 2,100(5) и 2,108(5) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1866027; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).