Реакции хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплати-новодородной кислоты в растворах ацетонитрила и диэтилсульфоксида

Аннотация

Взаимодействием хлоридов тетраорганилфосфония и тетраэтиламмония с гидратом гексахлороплатиноводородной кислоты в растворе ацетонитрила в присутствии диэтилсульфоксида (deso), синтезированы комплексы [Ph₄P][PtCl₆]·CH₃CN (1), [Ph₃PEt][PtCl₅(deso-S)] (2), [Et₄N][PtCl₅(deso-S)] (3). Соединения 1-3 охарактеризованы методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурным анализом. По данным РСА, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (МоКα- излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), атомы фосфора и азота в катионах комплексов 1–3 имеют искаженную тетраэдрическую конфигурацию [C₅₂H₄₆N₂Cl₆P₂Pt (1),
M 1168,64; сингония триклинная, группа симметрии P ; параметры ячейки: a = 10,200(10),
b = 10,960(15), c = 12,160(11) Å; a = 73,65(4) град., β = 80,64(3) град., g = 77,48(4) град.;
V = 1266(2) ų; размер кристалла 0,48´0,39´0,13 мм; интервалы индексов отражений
-12 ≤ h ≤ 12, -13 ≤ k ≤ 13,-15 ≤ l ≤ 15; всего отражений 27973; независимых отражений 5205; R_int 0,0338; GOOF 1,028; R₁ = 0,0470; wR₂ = 0,1252; остаточная электронная плотность 6,33/-1,14 e/ų, C₂₄H₃₀PCl₅PtSO (2), M 769,85; сингония моноклинная, группа симметрии P2₁/n; параметры ячейки: a = 12,176(6), b = 14,522(9), c = 16,426(8) Å; a = 90,00 град., β = 95,365(16)  град., g = 90,00 град.; V = 2892(3) ų; размер кристалла 0,64´0,39´0,22 мм; интервалы индексов отражений -22 ≤ h ≤ 22, -26 ≤ k ≤ 26, -30 ≤ l ≤ 30; всего отражений 147427; независимых отражений 19324; R_int 0,0674; GOOF 1,078; R₁ = 0,0642; wR₂ = 0,1019; остаточная электронная плотность 4,49/-2,72 e/ų, C₁₂H₃₀NCl₅PtSO (3), M 608,77; сингония моноклинная, группа симметрии P2₁/c; параметры ячейки: a = 10,535(6), b = 15,206(7), c = 13,149(6) Å; a = 90,00 град., β = 94,12(2) град., g = 90,00 град.; V = 2101,0(19) ų; размер кристалла 0,52 ´ 0,27 ´ 0,15 мм; интервалы индексов отражений -19 ≤ h ≤ 19, -28 ≤ k ≤ 28, -24 ≤ l ≤ 22; всего отражений 48540; независимых отражений 14161; R_int 0,0537; GOOF 0,999; R₁ = 0,0447; wR₂ = 0,0648; остаточная электронная плотность 1,60/-1,26 e/ų]. Валентные углы СРС и CNC в 1-3 составляют 107,9(3)°-113,2(3)°для 1, 108,7(2)°-111,2(3)°для 2, 108,6(2)°-111,2(2)°для 3, длины связей P-С близки между собой 1,785(6)-1,805(6) Å в 1; 1,789(4)-1,801(5) Å в 2, как и расстояния N-C 1,515(4)-1,524(4) Å в 3. В кристалле сольвата 1 в октаэдрических анионах [PtCl₆]^2– транс-углы ClPtCl равны 180,0º, длины связей 2,308(2)–2,327(3) Å. В несколько искаженных диэтил­сульфоксидопентахлорплатинатных октаэдрических анионах [PtCl₅(dmso-S)]^– комплексов 2, 3 транс-углы SPtCl 175,12(5)°-176,23(3)°, транс-углы СlPtCl 177,12(3)-178,45(3)°, расстояния Pt-Cl и Pt-S2,3156(14)-2,3379(14) и 2,3363(14) в 1, 2,3219(12)-2,3459(12) и 2,3424(12) в 2. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1865783 для 1, 1854655 для 2,1854649 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).