Синтез и строение комплексов палладия [Ph3PMe]+[PdBr3(DMSO)]– и [Ph3P(CH2)6PPh3]2+[PdBr3(Et2SO)]–2

Аннотация

Взаимодействием бромида палладия с бромидом метилтрифенилфосфония (1:1 мольн.) в диметилсульфоксиде и дибромидом гексаметилен-бис-трифенилфосфония (2:1 мольн.) в диэтилсульфоксиде синтезированы комплексы [Ph₃PMe]⁺[PdBr₃(dmso-S)]^– (1) и [Ph₃P(CH₂)₆PPh₃]²⁺[PdBr₃(Et₂SO-S)]^–₂ (2) соответственно. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоК_α-излучение,
λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), красно-коричневых кристаллов 1 [C₄₂H₄₈O₂P₂S₂Br₆Pd₂, M 1403,12, сингония моноклинная, группа симметрии P2₁, a 8,91(2), b 24,88(4), c 22,34(5) Å, V 4954(18) ų, Z 4, µ 5,747 мм^-1, независимых отражений 6306, R_int 0,0525, переменных уточнения 1022, GOOF 1,069, R₁ = 0,0580,
wR₂ = 0,1429] и предварительным данным РСА красно-коричневых кристаллов 2 [C₅₀H₆₂P₂S₂Br₆Pd₂O₂, M 1513,32, сингония триклинная, группа симметрии P2₁, a 13,046(13), b 13,065(14), c 17,784(18) Å, V 2885(5) ų, Z 2, независимых отражений 6831, R_int 0,0647, переменных уточнения 582, GOOF 1,086, R₁ = 0,1422, wR₂ = 0,3876] атомы фосфора в 1 и 2 имеют мало искаженное тетраэдрическое окружение (CPC 107,3(14)–111,1(14)°, 107,2(18)–110,9(16)°), длины связей P–С составляют 1,78(2)–1,84(3) Å и 1,77(4)–1,82(3) Å соответственно. В моноядерных плоскоквадратных анионах (углы SPdBr-цис 87,1(3)°, 92,8(3)° (1), 90,3(3)°, 91,0(3)° (2), BrPdBr-транс и SPdBr-транс 174,37(14)°, 177,4(2)° (1), 173,4(2)°, 178,5(3)° (2); BrPdBr-цис 89,72(19)°–90,43(19)° (1), 89,2(2)°–89,6(2)° (2)); диметил- и диэтилсульфоксидные лиганды координируются с атомами Pd посредством атомов серы (Pd-S 2,275(8) и 2,266(13) Å), длины связей Pd–Br для 1 и 2 изменяются в интервалах 2,426(5)–2,450(5) Å и 2,426(5)– 2,451(6) Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры 1 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1833574; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).