Синтез и строение 2,4-динитробензолсульфоната тетрафенилфосфония

Аннотация

Взаимодействием сольвата пентафенилфосфора (Ph₅P·½C₆H₆) с 2,4-динитробензолсульфоновой кислотой в растворе бензола синтезирован термически устойчивый (температура плавления 185 °С) и устойчивый к действию воды и кислорода воздуха 2,4-динитробензолсульфонат тетрафенилфосфония [Ph₄P]⁺[O₃SC₆H₃(NO₂-2,4)]⁻ (1), хорошо растворимый в воде, ацетоне, спирте, диоксане, тетрагидрофуране, бензоле, толуоле, ксилоле и нерастворимый в алифатических углеводородах. По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD – детектор, МоК_α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор), бесцветные кристаллы 1 [С₃₀H₂₃N₂O₇PS, M 586,53; сингония ромбическая, группа симметрии P2₁2₁2₁; a 7,111(8), b 17,49(2); c 22,06 Å; V 2743 ų; Z 4; µ 0,229 мм^-1; F(000) 1216,0; размер кристалла 0,15´0,20´0,25 мм; область сбора данных по 2θ 6,02-34,98 град.; интервалы индексов отражений −6 ≤ h ≤ 6, −14 ≤ k ≤ 14, −18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 12782; независимых отражений 1717; отражений с F²> 2s(F²) 1663, R_int 0,0266; переменных уточнения 370, GOOF 1,080; R₁ = 0,0222; wR₂ = 0,0535; остаточная электронная плотность 0,12/–0,17 e/ų] состоят из незначительно искаженных тетраэдрических катионов [длины связей P-C изменяются в интервалах 1,783(4)-1,801(4) Å; углы СРС составляют 106,31(19)°-110,54(19)°] и 2,4-динитробензолсульфонатных анионов [расстояния S-O 1,443(3)-1,451(3) Å, S-С 1.813(4) Å; углы ОSO 113,36(16)°-114,72(16)°, ОSС 104.14(17)°]. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1822547; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk). ИК-спектр 1 содержит характерные для сульфогрупп полосы поглощения: 1227−1238 см⁻¹, 1141-1188 см⁻¹ и ~1000 см⁻¹. Действие на водный раствор 1 водного раствора иодистого калия приводит к количественному образованию иодида тетрафенилфосфония.