Особенности синтеза и строения дикарбоксилатов трифенилвисмута

Аннотация

Взаимодействием трифенилвисмута с хлоруксусной и пентафторбензойной кислотами в присутствии трет-бутилгидропероксида или пероксида водорода в эфире получены бис(хлорацетат) трифенилвисмута (1) и бис(2,3,4,5,6-пентафторбензоат) трифенилвисмута (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенном при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 QuestBruker (двухкоординатный CCD – детектор, Мо К_α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C₂₂H₁₉O₄Cl₂Bi, M 627,25; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 8,891(5), b = 10,401(5), c = 12,452(5) Å; α = 86,38(2) град., β = 73,97(2) град.,
γ = 87,15(3) град.; V = 1104,0(9) ų; размер кристалла 0,41×0,28×0,1 мм; интервалы индексов отражений –15 ≤ h ≤ 15, –17 ≤ k ≤ 17, –21 ≤ l ≤ 21; всего отражений 76809; независимых отражений 11945; R_int0,0525; GOOF 1,041; R₁ = 0,0330, wR₂ = 0,0665; остаточная электронная плотность 1,30/–2,28 e/ų] и 2 [C₃₂H₁₅O₄F₁₀Bi, M 862,42; сингония триклинная, группа симметрии P–1; параметры ячейки: a = 12,168(8), b = 12,260(8), c = 12,720(8) Å;
α = 72,43(3) град., β = 63,39(3) град., γ = 61,46(2) град.; V = 1481,0(16) ų; размер кристалла 0,37×0,2×0,1 мм; интервалы индексов отражений –16 ≤ h ≤ 16, –16 ≤ k ≤ 16, –16 ≤ l ≤ 16; всего отражений 51260; независимых отражений 7342; R_int0,0416; GOOF 1,047;
R₁ = 0,0251, wR₂ = 0,0524; остаточная электронная плотность 0,84/–0,91 e/ų], атомы висмута имеют искаженную тригонально-бипирамидальную координацию. Аксиальные углы OBiO равны 173,07(7)° и 172,24(8)°, суммы углов CBiC в экваториальной плоскости составляют 359,93° и 359,92°. Длины аксиальных связей Bi–O равны 2,303(2), 2,323(2) Å и 2,272(3),2,315(3) Å; интервалы изменения длин экваториальных связей Bi–C составляют 2,190(3)–2,214(3)Å и 2,194(3)–2,206(3)Å соответственно. В структурах 1 и 2 присутствуют внутримолекулярные контакты между атомами висмута и кислорода карбоксилатных лигандов. Расстояния Bi···O=С составляют 2,904(3), 2,908(3) Å(1) и 2,947(4), 3,167(4) Å (2), что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов висмута и кислорода (3,59 Å). В кристалле 1 присутствуют межмолекулярные контакты Cl∙∙∙Cl (3,43 Å) и H∙∙∙O (2,43, 2,57 Å); а в кристалле 2 - только H∙∙∙O (2,50 Å). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структуры депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1991198 (1), № 2042930 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).