Дихлородицианоаураты органилтрифенилфосфония [Ph3PR][Au(CN)2Cl2] (R = n-Pr, i-Bu, n-Hp): синтез и строение
Аннотация
Взаимодействием дихлородицианоаурата калия с бромидами н-пропил-, и-бутил- и н‑гептилтрифенилфосфония в воде с последующей перекристаллизацией из ацетонитрила были получены дихлородицианоауратные комплексы [Ph3P(n-Pr)][Au(CN)2Cl2] (1), [Ph3P(i‑Bu)][Au(CN)2Cl2] (2) и [Ph3P(n-Hp)][Au(CN)2Cl2] (3). Соединения 1-3 были идентифицированы элементным анализом и ИК-спектроскопией; строение соединения 3 также было доказано методом рентгеноструктурного анализа (РСА). Согласно данным РСА, комплекс 3 состоит из н‑гептилтрифенилфосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых плоско-квадратных дихлородицианоауратных анионов с близкими геометрическими параметрами. Атом фосфора в катионе имеет слабоискаженную тетраэдрическую координацию с углами СPС в интервале 108,3(5)–110,5(5)°; расстояния P-С составляют 1,801(10)–1,832(10) Å. Плоско-квадратная координация атомов золота в центросимметричных анионах [Au(CN)2Cl2]– практически не искажена: транс-углы CAuC и ClAuClcоставляют 180 , цис-углы CAuCl варьируются в узком интервале 89,3(5)–90,7(4)°. Длины связей Au–Cl в анионах близки к суммам ковалентных радиусов атомов золота и хлора и составляют 2,406(3), 2,388(3) Å; расстояния Au–C не превышают суммы ковалентных радиусов атомов золота и углерода и составляют 2,021(14), 2,037(13) Å. Пространственная организация в кристаллах 3 обусловлена водородными связями С–H∙∙∙N≡C(2,55–2,63 Å) и С–H∙∙∙Cl–Au (2,87 Å). Кроме того, в структуре наблюдаются дополнительные С–H∙∙∙π(Ph)-контактыс расстояниями от атома водорода до плоскости бензольного кольца, равными 2,80 Å. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 2094701 для 3, deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).
