Ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы. Синтез и строение

Аннотация

Взаимодействием пента(пара-толил)сурьмы с ферроценкарбоновой кислотой в бензоле (нагревание при 80 °С в течение 15 минут) получен ферроценкарбоксилат тетра(пара-толил)сурьмы (4-MeC₆H₄)₄SbOC(O)C₅H₄FeC₅H₅ (1). Комплекс 1 охарактеризован методом ИК-спектроскопии, методом рентгеноструктурного анализа установлено его строение. В ИК-спектре 1, записанном на ИК Фурье-спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в области 4000–400 см^–1 в матрице KBr,присутствуют полосы, характеризующие колебания связей Sb-C, Sb-О, СO₂-группы и ферроценового фрагмента. Рентгеноструктурный анализ комплекса проводили на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (Мо К_α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) при 293 К. Кристаллографические характеристики: 1 - триклинная сингония, пространственная группа P-1, a= 11,02(2), b = 13,00(2), c = 13,519(19) Å, a = 68,92(5), β = 81,26(7), g= 65,71(7) град., V = 1648(5) ų, Z = 2,r_выч = 1,442  г/см³, 2q 5,6-74,32 град., всего отражений 96987, независимых отражений 16158, число уточняемых параметров 392, R_int= 0,0701, GOOF1,060, R-факторы по F² > 2σ(F²)
R₁ = 0,0829, wR₂ = 0,2390, R-факторы по всем отражениям R₁ = 0,1224, wR₂ = 0,2597, остаточная электронная плотность (max/min), 3,38/-2,04 e/ų. В мономерной молекуле кристалла 1 координация атома сурьмы искаженная октаэдрическая вследствие того, что карбоксилатный лиганд является бидентатным хелатирующим. Диагональные углы в октаэдре составляют 147,5(2); 156,7(2); 167,0(2)°. Расстояния Sb-О(1) и Sb-О(2) равны  2,475(6) и 2,313(5) Å, связи Sb-С существенно различаются (2,114(6), 2,142(6), 2,152(6), 2,168(6) Å). Структурная организация кристалла обусловлена в основном взаимодействиями С-Н···p-типа.