Синтез и строение ионных комплексов [Ph3PEt][Au(CN)2Cl2] и [Ph3PCH2CH2Br][Au(CN)2Br2]

Аннотация

Взаимодействием дихлоро- и дибромодицианоаурата калия с соответствующими галогенидами этил- и (2-бромэтил)трифенилфосфония в воде синтезированы новые дигалогенодицианоауратные комплексы [Ph₃PEt][Au(CN)₂Cl₂] (1) и [Ph₃PCH₂CH₂Br][Au(CN)₂Br₂] (2), которые были структурно охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА комплексы 1 и 2 состоят из тетраэдрических органилтрифенилфосфониевых катионов и двух типов кристаллографически независимых плоско-квадратных дигалогенодицианоауратных анионов с близкими геометрическими параметрами. Атомы фосфора в фосфониевых катионах имеют искаженную тетраэдрическую координацию (углы СPС варьируются в пределах 107,2(2)–111,4(2)° (1) и 94,4(7)-116,8(9)° (2); расстояния P-С – в пределах 1,788(4)–1,800(4) Å (1) и 1,694(8)-1,890(8) Å (2)). Центросимметричные кристаллографически независимые анионы [Au(CN)₂Cl₂]^– (1) имеют почти неискаженную плоско-квадратную геометрию, в то время как геометрия анионов [Au(CN)₂Br₂]^– (2) значительно искажена (цис-углы CAuBr изменяются в интервале 74,5(9)°–105,5(9)°). Длины связей Au–Hal (Hal = Cl, Br) в анионах близки к суммам ковалентных радиусов золота и соответствующего галогена и составляют 2,335(3), 2,283(3) Å (1) и 2,536(5), 2,409(7) Å (2); расстояния Au–C составляют 2,198(11), 2,008(5) Å (1) и 1,95(3), 1,984(8) Å (2) и близки к сумме ковалентных радиусов золота и углерода. Пространственная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена водородными связями С–H∙∙∙N≡C(2,63 Å (1), 1,86–2,50 Å (2)), а также дополнительными межионными контактамиС–H∙∙∙Br–Au (2,27–2,86 Å) в случае комплекса 2