Синтез и строение пентафторпропионата тетрафенилсурьмы Ph4SbOC(O)CF2CF3

Аннотация

По реакциям замещения между пентафенилсурьмой и пентафторпропионой кислотой и по перераспределению лигандов между пентафенилсурьмой и бис(пентафторпропионатом) трифенилсурьмы получен с выходом до 96 % пентафторпропионат тетрафенилсурьмы. Соединение идентифицировано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА). По данным РСА, атом сурьмы имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомом кислорода карбоксилатного и атомом углерода фенильного лигандов в апикальных положениях. Все атомы фтора и углерод группы CF₃ разупорядочены по двум положениям (соотношение вкладов положений в разупорядоченный фрагмент составляет 0,58/0,42). Аксиальный угол СSbO составляет 178,19(1)º, сумма экваториальных углов CSbC равна 355,78(14)º. Атом сурьмы выходит из экваториальной плоскости [C₃] в сторону аксиального атома углерода на 0,254 Å. Плоскости фенильных колец повернуты вокруг связей Sb–C_экв таким образом, чтобы минимизировать внутри- и межмолекулярные взаимодействия. Среднее значение длин связей Sb–С_экв составляет 2,129(4) Å, при этом длина связи Sb–С_акс сопоставима с экваториальными и имеет значение 2,124(3) Å. Расстояние Sb–O составляет 2,325(3) Å, что больше суммы ковалентных радиусов сурьмы и кислорода (2,07 Å). Характерной особенностью всех карбоксилатов тетраарилсурьмы является наличие внутримолекулярного контакта атома сурьмы с карбонильным атомом кислорода. Данное расстояние Sb×××O=C составляет 3.492(5) Å, что меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов сурьмы и кислорода (3,70 Å). Это взаимодействие приводит к увеличению одного из экваториальных углов, расположенного со стороны внутримолекулярного контакта, до 122,67(14)°. Организация молекул в кристалле обусловлена водородными связями с участием карбонильного атома кислорода. Данные контакты структурируют молекулы в слои, расположенные перпендикулярно кристаллографической оси b. Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1850118; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).